偏最小二乘法测定复方磺胺林片的含量

偏最小二乘法测定复方磺胺林片的含量罗国安王义明王镇浦*周国华*(分析化学教研室。南京化：亡学院)摘要本文介绢了偏罢小二卞主(PLS)在多纽分分光光室分析中的基本页理，方法和计算，并用该法测定了复方磺饺林片钓含这。磺眩讣(SMPZ)和甲氧苄氨嘧啶(TMP)的平均回收率分别为100．010．13％和100．0±0．46％(95％置信度)，变异系数分别为0．13％和0．46％。PLS法为多组分分析提供下一种新的测定方法。关键词偏最小二乘些(PLS)；微计算机，复方磺眩林片，磺胺甲氧吡嗪；甲氧苄氨嘧啶不经分离直接测定复方药物制剂中多组分含量的分光光度分析法可分为两类，一类是将一种组分作为待测组分，而：降共存组分视作干扰组分用数学方法加以消除来进行测定，如双波长法(包括系数倍奉法)、三波长法、导数光谱法和正交函数法等。这类方法测定波长点数较少，不需复杂计算，但一般仅适用于二组分混合物。另一类是用数学方法对混合物光谱数据进行计算，从而得出所有组分的含量。这类方法测定波长点数较多，且需经过大量计算，但能同时得出所有组分的含量，因此更受分析工作者的青睐。这一类方法从经典的联立方程起，逐步发展了最小二乘法、线性规划法、共轭梯度法、卡尔曼滤波法和因子分析法等。S．Wold真：，2’等又提出了偏最小二乘法(PartialLeastSquare，简称PLS)，此法用途甚广，国内迄今未见报道。本文将PLS法应用于多组分复方药物制剂含量测定，以复方磺胺林(磺胺甲氧吡嗪)片为例，介绍该法的基本原理和应用。基本理论根据比耳定律朴吸忙度加和性原则，对多组分(m个组分)分光光度分析均有下列矩阵方程，人二s乙(1)式中A表示n个试样在P个波长处的吸光度矩阵，C表示n个式样中m个组分的浓度矩阵， e为m个组分在P个波长处的摩尔吸光系数矩阵。当试样数n比组分数m大，且在c已知的情况下，通常用最小二乘法(OLS)即可求得试样中各组分的浓度：(右上标t表示转置)C二(8t．c)-1．c，，A(2)但在实际测定中常发现式(2)得出的浓度不准确，甚至出现负值。为此出现了二种改进方式，一种是加约束条件，规定浓度须大于等于零，从而转化成线性规划法求解。另一种是CPA法，即先用标准混合试样求出P：P=C．A，(A．A，)叫1988午1月7日收稿(3)106中国药科大学学报19卷4．回收率试验精密称取按处方比例配制的模拟片粉末适量(约相当于SMPZ80rog,TMP40rog)，置于250m1量瓶中，加入10ml甲醇，振摇5rain，用0．1U10l／LNaOH稀释至刻度、摇匀。滤纸过滤，弃去初滤液，精密量取续滤液25m1，置100m1量瓶中，加0．1rn01／LNaOH至刻度，混匀。精密量取10m1，置100m1量瓶中，加0．l／LNaOH至刻度，混匀。以0．／LNaOH为空白，在分光光度计上，测234—350nm处吸光度(间隔2nm)，输入微机用PLS法程序处理。结果TMP的平均回收串为100．0±0．46％(95％置信度)，CV=0．46％；SMPZ的平均回收率为100．0±C．13％(95％置信度)，CV；0．土3％，(n=8)。5．样品测定取本品20片，精密称定，研细。精密称取适量(约相当于SMPZ80rog,TMP40mg)，按“回收串试验。项下操作测定并经微机处理后得出相当于标示量的百分含量，结果见表1。表1六种方法对复方磺胺林片含量测定结果比较。(％)(n：4)表中T为TMP，S~SMPZ。。卡尔曼滤波法[4]：234~350nm，r~2nm，共59个点，双波长法[41：测定波长271，318nml三波长法真4，：测定波长229，304，447nm；正交函数法[11：238~298nm，~12nm，六点三次正交多项式。1．PLS法的关键是确定“维数”(即校准部分的循环计算次数)。我们用不同的维数计算回收丰及样品，结果见表2。从2维、3维、4维i1·算结果比较中可见，2维数抿略差，4维虽较准确但i1·算时间略长，而3维所得结果已满足要求。因此可初步确定循环计算次数(维数)为表2不同维数计算结果比较(％)(n：4)2期罗国安等：偏最小二乘法测定复方磺胺林片的含帚份数加l较为适当，即将组分间的相互作用(系统误差)和噪音(随机误差)等107合并作为一个影响因素来考虑。故多迭代计算一次，相当干扣除这部分影响因崇的干扰。2．PLS法与主成分分析(PCA)的主要区别在于PLS法同时利用了吸光度矩阵A与浓度矩阵C中的信息，故结果优于PCA法。PLS法比PCA法、共轭梯度法和卡尔曼滤波法计算速度快，且已用于荧光光度分析111、红外，9，6J、气相色谱‘71和高效液相色谱‘s，等方面，可以预计PLS法在药物分析领域中将会得到更进一步的深入应用。参考文献1．WoldS，WoldH，Dunn lfIWl e／o／，ReportUMINF—83，DepartmentOfCheml— stry，UniversityOfUmea，Sweden，1980．2．WoldS，MartensH，W01dH． inRukeA，KagstromB，Eds·，“P厂OeeedingsOn theSymposiumMartrixPenell3，Pitea，1982。，SpringerVetlag，BetliO andHeldelberg，1982，LectureNotes inMathematlcs．3．上海市卫生局编．上海市药品标准．上海：上海科技出版社，1980：224—2264．罗国安，邱家学，王义明．第二届国际药物分析年会论文集．比利时：布鲁塞尔，．MartensH，JensenSA， i口“ProceedingsOf the7thWOrldCereal nndBreadCOn— gress，Prague，1982。，E1sevier，Amsterdam，：O press6．MartensM，Mart~．nsH．ApplSpeetrose1986；40：3037．DunnIIIWlStallingDL，SchwartzTR， e／口／．AⅡ01Chem1984；56；．LindbergW，OhmanJ，W01dS，9／o／，AhalCh{mActa1985；171：1DETERMlNATl0N0FTW0COMPONENTS1NSULFALENECOMPOUNDTABLETSB丫PARTlAl lEASTSQUAREMETHODLUOGuoan，WangYimin巳，WangZhenpu* andZhOuGuOhua*(0e户口r／mentO／止fI口／夕／／c口／CAe脚{stry；*Nan／／ng／nst“uteO／C轰em{cd／了ecA刀OJogy) lne basic prmciple and computing methOdOf partial1east square methOd(PLS) applied tO mul“component analysis was diseussed．Sulfalene(Sulfa— methoxypyrazineSMPZ) alid trimethOprim(TMP) in sulfalelle compound tablets were determined by usingPLS wi{hout any separati011．RecoveriesOfTMP andSMPZ were100．0±0．46 and100．0±0．13％respectively．The theo— retieal and experimental results clearly indicate tha[PIS may provide a ilew approach tO experimental measurement designOf multicomponent ana1ysis eomputat[ohs．Key wordsPartialLeastSquare methOd(PLS)；Microcomputer；Sulfalene compound tablets'SulfamethoxyPyrazine'Sulfalene；Trimethoprim

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